磺酸配体 6932 配合物 YbSBT 的有机金属配位聚合物的合成与性能

磺酸羧酸有机配体金属有机配位聚合物的合成与性能研究。 6932 是复杂的 YbSBTCoxH2O。 傅立叶变换红外光谱在 3444 cm1 处显示出强吸收峰。 这是由于样品分子中的有机物。 产生配体的羟基和配位的水分子。 1570cm1和1422cm1处的尖峰分别对应有机配体5磺基苯三甲酸酯的羧基的不对称伸缩振动和对称伸缩振动。 1068和1136 cm-1范围内的吸收峰是有机配体中磺酸基团的特征吸收峰。 2. 络合物YbSBTCoxH2O33 络合物YbSBTCoxH2O33 显示了络合物YbSBTCoxH2O 的热失重曲线。 从图中可以看出，随着温度的升高，配合物逐渐分解，没有明显的失重平台，其结构的热稳定性较差。 3. 配合物YbSBTCoxH2O34 络合物YbSBTCoxH2O 的摩尔磁化率χM 和摩尔磁化率与温度的乘积χMT 与温度的曲线。 硕士论文70测试了络合物YbSBTCoxH2O在27-300K温度下的磁性，外加1kOe电场btc有机配体，做出了络合物磁化率随温度变化的曲线btc有机配体，如图234所示。在300K ，摩尔磁化率与温度的乘积χMT为227cm3，略小于未偶联的YbIII单离子的257cm3mol1的值。

随着温度的降低，χMT 逐渐减小到 7K 时为 134cm3。 造成这样结果的主要原因可能是Yb3离子的Stark亚能级激发态电子数逐渐减少以及Yb3离子之间的磁交换所致。 结果。 45300K之间的摩尔磁化率数据符合居里-魏斯定律，用该公式拟合得到的拟合参数为C37cm3×MTcalc×MTobs×MT2obs。 居里常数 C 非常接近游离 YbIII 的理论值 257cm3mol-1。 负维斯常数 Θ 表明 Yb3 离子之间的磁交换是反铁磁的。 随着温度的降低，χMT的值逐渐减小，这应该是YbIII离子的自旋轨道耦合效应和斯塔克亚能级激发态电子数逐渐减少共同作用的结果由低对称晶体场引起。 8081 本章小结 本章合成了5种金属有机配位聚合物配合物Cd2SBTCDPP。 反应溶剂为纯蒸馏水，不仅加入了5-磺酸吡啶基丙烷。 Cd2离子的四方金字塔配位构型为八面体，DPP桥接配合物Cd2SBTCDPP的二维层状结构，形成由DPP分子支撑的三维结构。 配合物Cd2SBTC的反应环境与配合物Cd2SBTCDPPbpy相同 在配合物的分子结构中，有4个2bpy分子，其中1个以客体分子形式存在，3个参与配位与Cd离子以螯合形式，使Cd1离子呈八面体配位构型，使配合物的分子构型呈现孤立的四核结构，其中Cd2离子由两个SBTC4-配体桥接形成一个16个原子的大环，两个Cd1离子悬浮在环结构的两侧。 络合物K2H2SBTCH2O是在无二级配体但Cd磺酸羧酸有机配体不存在的情况下得到的金属有机配位聚合物的合成与性质71个离子不参与配位仅在KOH中用于调节pH值K离子参与配位整个分子构型，两个K离子都呈现八配位构型。 络合物K2CdSBTCH2O是在反应环境由纯蒸馏水变为半蒸馏水和半乙醇的条件下得到的，甚至没有第二配体。 在有机配位存在的情况下，有机配体磺酸基团的三个氧原子仍然呈现出复杂的配位模式、三桥和不同的配位模式。

整个磺酸基团桥接四个金属离子，整个配体桥接六个钾离子和四个镉离子。 硕士论文72 第三章对苯二甲酸二磺酸(SSCC) SSCC 系列金属-有机配位聚合物的合成、晶体结构测定、分析、描述及性能研究羧酸基团在化学反应中转化为磺酸基团的实例已有大量文献报道. 例如，2001年，南京大学的熊仁根用硫酸铜催化了这种转化。 81 2006 年，John Wiley and Sons Ltd 认为转变是由碳负离子实现的。 82 2011年，浙江大学郑晓峰和朱龙官倾向于转化，因为83是金属离子催化引起的。 本文中有机配体5磺酸二磺酸对苯二甲酸简称SSCC的可能反应路线如下：一、Zn2SSCCDPP络合物的合成 Zn2SSCCDPP 原料名称 分子量 纯度 生产厂家 苯三甲酸 290 河南恒宇溶剂有限公司 氧化锌 ZnO81 分析纯 国药集团上海试剂公司 吡啶基丙烷 DPP19827 分析纯 上海试剂公司 二、Zn2SSCCDPP络合物的合成方法 添加将0396g ZnO吡啶丙烷和10ml蒸馏水放入装有25ml聚四氟乙烯内管的不锈钢高压釜中，在120℃下反应4天，自然冷却至室温即得颜色 rless block 晶体经过滤、水洗、室温干燥，计算收率为21 化学式 Zn2SSCCDPP 化学式 44279 红外主吸收光谱峰 cm–13445vs3127vs24511620vs1567vs14881136vs1067vs995954vs864537vs517vs 元素分析与ZnCCDPPSS母体结构分析计算值161046硕士学位论文74粘着玻璃丝。 Bruker ApexIICCD 表面探针测试仪用于收集 X 射线单晶衍射数据。 所有数据均使用 SHELXTL 程序包计算，以获得结构细化和晶体学数据。 Table 3 Structure refinement and crystallography of the complex Zn2SSCCDPP学数据EmpiricalFormulaC17H17N2O6SZnFormulaweight44279CrystalsystemMonoclinicSpacegroupCc2044018728deg90deg95099deg90597Independentreflections104060380GOF002870R1wR21898R1wR2alldata2076LargestdiffPeak配合物Zn2SSCCDPP晶体结构的描述配合物Zn2SSCCDPP的不对称单元中含有两个占有率为05磺酸基羧酸有机配体的金属有机配位聚合物合成及性能研究75的苯丙胺SSCC4-配体1个吡啶丙烷分子和一个溶剂水分子。

Zn1 离子位于一个二级轴上的吡啶基丙烷分子中的氮原子 N1 和 N1A，以及来自不同 SSCC4 有机配体的两个氧原子 O2 和 O2A。 Zn2 离子位于一个对称中心，与之配位的是来自两个不同 SSCC4 有机配体的氧原子 O1、O1B、O3 和 O3B，以及来自不同 1 吡啶丙烷分子的两个氮原子 N2D 和 N2C，如图 3 所示Zn-O键的键长范围为1968，Zn-N键的键长范围为2038，如表33所示。整个SSCC4有机配体连接4个Zn离子，另一个羧酸氧原子为单齿与锌离子配位。 整个SSCC4有机配体的配位方式如图3所示。SSCC4有机配体桥接2个Zn2离子形成一维链结构。 相邻的一维链随后被Zn1离子桥接以形成如图33所示的二维层状结构。2D层由1个吡啶丙烷分子连接以形成如图3所示的3D结构。 络合物Zn2 SSCC DPP的主要键长和键角见表33 络合物Zn2 SSCC DPP分子结构图 硕士论文76 二维层状结构磺基羧酸有机配体金属有机配位聚合物的合成与性能in complex Zn2 SSCC DPP 77 Complex Zn2 SSCC DPP The matchmaker ZN2 SSCC DPP and key angle Zn 2AZN 2AZN 1A109 14 18 1A105 13 18 2AZN 10513 18 10914 18 1AZN 3BZN 9113 15887 15 3BZN 1B88 87 1B91 13 15180 00 Master's Degree Thesis 78 3BZN 2C90 67 17 2C 2C94 61 15 1BZN 2C85 39 15 3BZN 2D89 33 17 2D90 67 17 2D85 39 15 1B ZN 2D94 61 15 2CZN 2D180 2D180 ZN2 ZN2 ZN2 SSCC SSCC SSCC DPP DPP DPP DPP DPP DPP DPP DPP DPP DPP dpp dpp dpp dpp Zn2 0001,00015,0001500015,00015,00015,00015,00015,00015,00015 000 000 000 000 000山3445523127 202451 391620 841567 781488 161429 991383 521325 781264 421225 591136 921067 86995 54954 44864 29829 92766 16686 17643 81618 75563 10537 88517 15 配合物Zn2 SSCC DPP 5为配合物Zn2 SSCC DPP 的傅里叶变换红外光谱图在3445 cm 1处显示了一个强这是由于th的羟基 e 样品分子中的有机配体和配位水分子。 1620 cm×1429 cm 1 处的尖峰分别对应于有机配体5磺基对苯二甲酸SIP的羧基的不对称伸缩振动和对称伸缩振动。 1136 954 cm-1 范围内的吸收峰是有机配体中磺酸基的特征吸收峰。